“三藩之乱”爆发时，李光地回乡探亲。他的家乡是福建，属于耿精忠的势力范围。耿精忠为了壮大势力，多放网罗人才担任伪职。就在此时，李光地几乎同时收到耿精忠与郑经的邀请函。

1674年，李光地委派他的叔叔前往福州打探探听虚实。李光地的叔叔在福州遇到了同样回乡探亲的陈梦雷。

这时的陈梦雷也收到耿精忠的邀请函。当他得知李光地有接受耿精忠的邀请意向时，大为震惊，全力劝阻李光地不要投靠耿精忠。就在此时，李光地也迫不及待地赶到福州，但他先拜会耿精忠，然后才去陈梦雷家。

陈梦雷对李光地的轻率行为特别愤慨，已经将他视作叛臣，拒绝与其见面。后来陈梦雷的父亲出面调节，陈梦雷才与李光地会面。

见面之后，陈梦雷向李光地介绍“三藩之乱”的原因，分析朝廷很可能迅速平定叛乱，李光地这才如梦初醒。

于是，两人商定，陈梦雷继续留在福州做朝廷内应；李光地借口离开福州，并派人从山路将耿精忠的虚实情况报告朝廷。

李光地安全地逃离福州后，很快就给康熙上奏折，却只字未提与陈梦雷共谋之事：

“臣自彼等构乱以来，遁逃山谷中，彼遣人延至再三，臣以死固拒，幸未污清节，以辱朝廷。”

除了表忠心，他在奏折中还指出耿精忠的虚实，并提了许多有见识的建议。

康熙虽未采纳建议，但对李光地的行为是大加赞许的，还特别指出：

“编修李光地不肯从逆，避入山中，具疏遣人前来密陈地方机宜，具见矢志忠贞，深为可嘉。”

1677年，清军收复泉州，派人打探李光地的下落。李光地迅速奔到清军大营，再次表达自己忠于朝廷的决心，但却不提陈梦雷。

在康熙的亲自过问下，李光地准备返京，担任新的官职——侍读学士。途中，李光地在福州再次与陈梦雷相见。

李光地赞赏陈梦雷身陷敌营而忠于朝廷的精神，陈梦雷对李光地寄予厚望。实际上，李光地却将献蜡丸疏之功据为己有，闭口不谈陈梦雷之功，让陈梦雷落下一下“从贼”之名而“负谤难明”。这是陈梦雷的悲剧，也是李光地的不幸。

当陈梦雷知道自己被蒙蔽后，怒不可遏地揭露李光地的卑劣行为。从此，这桩纠纷多年未停息，也成了李光地人生中不光彩的一笔。

就在李光地平步青云时，陈梦雷却被诬陷投降过耿精忠，处境不容乐观。陈梦雷也已看清李光地贪功卖友、阴险毒辣的真面目。

1680年，义愤填膺的陈梦雷写下《告都城隍文》，将李光地背信弃义的事情公之于众。没过几天，陈梦雷就被逮捕入狱（李光地是否参和，待考）。

陈梦雷公开揭露李光地欺君卖友之事，在朝廷引起很大反响，许多人都开始谴责李光地而同情陈梦雷。甚至连李光地的好友徐乾学都代李光地起草了一份奏折，反映陈梦雷有功于朝廷的表现，催促李光地上奏。

在众目睽睽之下，李光地才勉强上奏康熙，请求宽恕陈梦雷。但这份奏折还是回避一个重要环节，即李光地与陈梦雷共谋蜡丸疏的事情。最后的结果是，陈梦雷免死流放，而李光地继续扶摇直上。